顾震不顾狄伦的劝阻，让赵不尤从河上出现的祥瑞查起，只要查出设置祥瑞机关的人，就可以找到凶手。赵不尤不懂这些，就找来弟弟赵墨儿帮忙，赵墨儿是做绝张用的关门弟子，他擅长制作机关。
温悦让车马店伙计给大理寺送来祭祀用的纸牛纸马，大理寺的官兵如临大敌，狄伦更是气得无语，百姓们围在大理寺门口议论纷纷，温悦乔装改扮潜入案牍库寻找李言案的卷宗。赵墨儿在挂着猪头写着血书的船边站了很久，他一言不发，万福心急如焚，朝廷限期三天破案，现在还没有查出一点眉目。
赵墨儿建议从祥云开始查起，他知道制造祥云的原料，其中有几种是违禁品，顾震派万福去查购买这些原料的人，让赵墨儿做实验。温悦在案牍库翻找，发现李言案的卷宗都被烧毁了，她刚想离开，官兵突然带着工匠来修房子，温悦不小心把旁边的桌子弄倒在地，她被迫现身，拿出随身带着的伞作掩护，三拳两脚就把官兵打翻在地，然后悄悄离开。
万福带人买来原料，只差苦土没有买到，赵墨儿坚持要凑齐所有原料，让万福去查出买苦土的人，万福很不耐烦，他想早点交差，强行逼赵墨儿在卷宗上签字，今科进士宋齐愈看到这一幕，都一一记下来，万福抢过记事本，宋齐愈自称是报馆牙探，他把万福夸得天花乱坠，万福只好派人去找苦土。
官兵把大理寺团团包围，温悦无处可逃，只好从下水道逃生，下水道被江南水匪水匕子称为无忧洞。二十年前，母亲死后，年幼的温悦无家可归，水匕子劝她当水匪，温悦坚决不干，可架不住水匕子的软磨硬泡，温悦只好跟着他来到地下暗渠，从此干起了见不得光的事。温悦再次来到地下水渠，想起了过去不堪的往事，她吓得慌忙逃走。
赵辫儿来到虹桥案件的临时停尸房，仔细查看他们的伤口，突然看到仵作姚禾在外面又蹦又跳，然后不停地磕头祈祷，她吓得赶忙躲起来。宋齐愈想做一个名副其实的牙探，如实报道虹桥事件的始末，他很欣赏赵墨儿执着的精神，答应助他一臂之力，赵墨儿和宋齐愈一见如故，赵墨儿凑齐了所有原料，他进行第一次试验，因为硝石量不够亮度不足。
仵作老姚告老以后，儿子姚禾接他的班来验尸，顾震看到姚禾磕头作揖，怀疑他不会验尸，赵辫儿主动站出来，自称学医的，还讲得头头是道，姚禾鼓足勇气用银针试毒，他闭着眼睛吓得脸色煞白，赵辫儿过来帮忙，他们把米饭涂在尸体身上，终于查出四具尸体中的毒是石蒜。
赵墨儿一连试了几次才测试成功，他查出硫磺和苦土是主要成分，然后带宋齐愈去查制造祥瑞的那艘船，如果船上藏了硫磺，船上因为潮湿生的虫子就会被熏跑。宋齐愈和赵墨儿全力配合在河两岸的小船上排查，终于查到那是一艘无主船，有人案发前看到有人上了那条船，其中还有一个西域人。
赵不尤谎称他和温悦生气了，让赵瓣儿回家看看温悦。万福找到船主，船主说出姓萧的那伙人来京城找猪头，他们要找一个叫茯苓的医官和师妹，赵不尤按照船主说的一一记录下来，他担心查到温悦，故意把茯苓和师妹写成一个人。
万福根据自己的推测还原案发时的情况，赵不尤把张择端叫来，从他的画作上找线索，发现了一条不一样的船，赵墨儿向顾震报告调查结果，顾震当即决定从那条船开始查起，赵不尤向顾震汇报了自己的想法，之前他向狄伦报告过，狄伦对他置之不理，顾震很欣赏赵不尤，答应日后助他平步青云。宋齐愈和赵墨儿成了无话不说的好朋友，临别前，赵墨儿把自己研发的榫卯玩具送给宋齐愈。
官兵们沿着汴河仔细排查，终于在荒野之处找到，那艘梅船被人藏到一艘大船里面，赵墨儿发现那艘船用质地很轻的泡桐木所造，而且是双体结构，表面上看似一艘大船，其实中间是空壳。
狄伦闻讯赶来，劝顾震不要继续查祥瑞的来历，否则会激怒朝廷，顾震根本不在乎，狄伦只好悻悻离开。赵墨儿从船上搜出的香炉里查出了硝石和糖的混合物，这就是河上面烟雾的来历，赵不尤认出香炉是天竺人的，赵不尤把案件的全过程复原，梅船上的人利用硝石和糖制造祥瑞，然后按照原计划把梅船拖进大船里，没想到另一伙人突然出来破坏，把梅船上的人杀死，然后借着烟雾掩盖逃之夭夭，梅船上幸存的人就把大船开到荒郊。
赵不尤建议从制造祥瑞的天竺人开始查起，顾震同意他的想法，让他明天准时来开封府上班，万福很不服气，可又无可奈何。赵不尤带着赵墨儿刚想回家，赵瓣儿急匆匆赶来向赵不尤报告温悦出事的消息。
